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在 2020 年和 2021 年,，俄羅斯都是歐洲國家最大的石油供應(yīng)國,。 根據(jù)歐盟統(tǒng)計局的最新報告，2021 年歐盟石油進口的 24.8% 和 2020 年 25.7% 來自俄羅斯,。 根據(jù)船舶經(jīng)紀(jì)商Banchero Costa的數(shù)據(jù),，2022年1月至6月期間，歐盟進口了2.23億噸海運原油,，同比增長15.3%,。其中從俄羅斯的海運進口量為5960萬噸，同比去年增加了5.5%,。 石棉是棉花嗎,？石棉： 礦物產(chǎn)品 石棉又稱"石綿"，為商業(yè)性術(shù)語,，指具有高抗張強度,、高撓性、耐化學(xué)和熱侵蝕,、電絕緣和具有可紡性的硅酸鹽類礦物產(chǎn)品,。它是天然的纖維狀的硅酸鹽類礦物質(zhì)的總稱。下轄2類共計6種礦物(有蛇紋石石棉,、角閃石石棉,、陽起石石棉、直閃石石棉,、鐵石棉,、透閃石石棉等)。石棉由纖維束組成,，而纖維束又由很長很細(xì)的能相互分離的纖維組成,。石棉具有高度耐火性、電絕緣性和絕熱性,，是重要的防火,、絕緣和保溫材料。但是由于石棉纖維能引起石棉肺,、胸膜間皮瘤等疾病,，許多國家選擇了全面禁止使用這種危險性物質(zhì)。 特點 高抗張強度 發(fā)展歷史 石棉很早就用于織布,，石棉具有高度耐火性,、電絕緣性和絕熱性，是重要的防火,、絕緣和保溫材料,。石棉制品或含有石棉的制品有近3000種。主要用于機械傳動、制動以及保溫,、防火,、隔熱、防腐,、隔音,、絕緣等方面，其中較為重要的是汽車,、化工,、電器設(shè)備、建筑業(yè)等制造部門,。 1860年以后工業(yè)采礦發(fā)展起來,，這既是受到了意大利和英格蘭紡織工業(yè)的驅(qū)動，又是因為在南非,、北美和俄國發(fā)現(xiàn)了大型石棉礦藏,。 1900年前后，全世界開采的石棉數(shù)量大約是每年30萬噸,。石棉采礦自工業(yè)時代開始一直不斷發(fā)展,，1975年約500萬噸的石棉被開采出來，此后,，吸入石棉粉塵帶來的健康風(fēng)險被廣為傳播開來,，使用石棉的數(shù)量逐步下降，到1998年降至300萬噸上下,。 2002 年7 月1 日之前,，石棉在船上得到廣泛的使用。由于其對人體和環(huán)境的危害,，國際海事組織(IMO) 以MSC.99(73)形式通過了SOLAS 2000 年修正案,，要求2002 年7月1 日及以后，對所有船舶,，除了規(guī)定的高溫/高壓環(huán)境下使用的水密接頭和內(nèi)襯、特定的葉片和高溫下的絕緣裝置外,，不允許含有石棉材料的新的設(shè)備,、裝置和材料裝船使用。 2009 年6 月5 日,，國際海事組織(IMO)以決議形式通過了MSC.282(86)決議--關(guān)于SOLAS 公約修正案,。就石棉在船上的使用作了進一步修訂, 要求自2011 年1 月1 日起，對于所有船舶,，應(yīng)禁止新裝含有石棉的材料,。就此條規(guī)定，中國船級社(CCS)曾頒布第30 號(總第30 號)通函，要求審圖和檢驗部門應(yīng)依據(jù)新的Reg,II-1/3-5.2 條要求進行審圖和檢驗,。 2009 年5 月15 日IMO 通過的《2009 年香港國際安全與無害環(huán)境拆船公約》(以下簡稱"香港公約",，待生效)，石棉被列入附錄1"有害物質(zhì)的控制",，明確要求所有船舶,，應(yīng)禁止新裝含有石棉的材料(見CCS2010通函第11 號總第11 號)。 就公約文字而言,，并未要求船級社一定要檢測產(chǎn)品中是否含有石棉,，但船廠必須出具無石棉聲明，從而延伸到產(chǎn)品廠也可能被船廠要求出具相應(yīng)的無石棉聲明,。為了便于船東,、船廠及船用產(chǎn)品制造廠執(zhí)行上述公約、通函的要求,，更加便捷可靠的選取無石棉成分的船用產(chǎn)品,，CCS2011通函38號已制定相關(guān)的規(guī)定，提供自愿性船用產(chǎn)品無石棉認(rèn)可服務(wù),，對船用產(chǎn)品中是否含有石棉成分進行第三方符合性驗證,，以滿足經(jīng)MSC.282(86)修訂的SOLAS公約中船舶禁止新裝含有石棉材料的要求。企業(yè)可以委托相關(guān)檢測部門或第三方檢測機構(gòu)如SGS進行無石棉評估,。 分類方法 石綿種類很多,，依其礦物成分和化學(xué)組成不同，可分為蛇紋石石棉和角閃石石棉兩類,。蛇紋石石棉又稱溫石棉,，它是石棉中產(chǎn)量最多的一種，具有較好的可紡性能,。角閃石石棉又可分為藍(lán)石棉,、透閃石石棉、陽起石石棉等,，產(chǎn)量比蛇紋石石棉少,。 原理 石棉尾礦即蛇紋石，是以蛇紋石礦物(3MgO·2SiO2·2H2O)為主要成份的巖石,其理論組成(%)是:MgO,43;SiO2,44.1;H2O,12.9,。當(dāng)與適量白云石(CaCO3·MgCO3)配合煅燒后,，能生成以方鎂石為主要礦物，C3S,、C2S為結(jié)合物的鎂鈣質(zhì)耐火材料,。 蛇紋石石棉 也稱纖維蛇紋石石棉，或溫石棉(chrysotile),，主要成分有二氧化硅,、氧化鎂和結(jié)晶水,，它的分子式是Mg6[(OH)4Si2O5]2。其中MgO 43.0% SiO2 44.1% H2O 12.9%,。 蛇紋石石棉呈白色或灰色,，半透明;硬度:2.0~2.5，密度2.49~2.53,，軸向抗張強度:3000Mpa,，沒有磁性、不導(dǎo)電,、耐火,、耐堿，纖維堅韌柔軟,，具有絲的光澤和好的可紡性,。世界所產(chǎn)石棉主要是蛇紋石石棉，約占世界石棉產(chǎn)量的95%,。 角閃石類 包括青石棉(crocidolite)(亦稱蘭石棉或紫石棉),、鐵石棉(amosite)、直閃石石棉(anthophyllite),、透閃石石棉(tremolite)和陽起石(actinolite),。 藍(lán)石棉:化學(xué)組成:Na2Fe5[Si4O11]2(OH)2，MgO 1.37% SiO2 51.94% 直閃石石棉:(MgFe)7[SiO8O22](OH)2,， MgO 28~34% SiO2 56-58% 透閃石石棉:Ca2(Mg~Fe)5[Si4O11]2(OH)2,， MgO 0~30% SiO2 53-62% 鐵石棉:(MgFe)7[Si4O11]2(OH)2， MgO 15.31% SiO2 54.33% 角閃石類石棉各品種由于含有鈉,、鈣,、鎂和鐵成分?jǐn)?shù)量不同而相區(qū)分。須注意,，蛇紋石和角閃石礦物本身可有纖維結(jié)構(gòu)或非纖維結(jié)構(gòu)兩種,，有纖維結(jié)構(gòu)的蛇紋石和角閃石才稱為石棉。 理化性質(zhì) 不同種類的石棉,，物理機械性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)也都不同,。石棉纖維長度一般為3~50毫米，也有較長的,。中國發(fā)現(xiàn)最長的石棉纖維達2.18米,，是目前世界上最長的。 物理性質(zhì) 石棉纖維的軸向拉伸強度較高,，有時可達374×10^4㎏/㎡,，但不耐折皺,，經(jīng)數(shù)次折皺后拉伸強度顯著下降,。石棉纖維的結(jié)構(gòu)水含量為10~15%,，以含14%的較多。加熱至600~700℃(溫升10℃/分)時,，石棉纖維的結(jié)構(gòu)水析出,，纖維結(jié)構(gòu)破壞、變脆,，揉搓后易變?yōu)榉勰?，顏色改變。石棉纖維的導(dǎo)熱系數(shù)為0.104~0.260千卡/米·度·時,，導(dǎo)電性能也很低,，是熱和電的良好絕緣材料。石棉纖維具有良好的耐熱性能,，一般在300℃以下加熱2小時重量損失較少,，若在1700℃以上的溫度下加熱2小時，溫石棉纖維的重量損失較多,，其他種類石棉纖維重量損失較少,。 蛇紋石石棉是鎂的含水硅酸鹽類礦物，屬單斜晶系層狀構(gòu)造,。原始結(jié)構(gòu)呈深綠,、淺綠、淺黃,、土黃,、灰白、白等色,，半透明狀,外觀呈纖維狀,，具有蠶絲般光澤。蛇紋石石棉纖維的劈分性,、柔韌性,、強度、耐熱性和絕緣性都比較好,，比重為2.49~2.53,，比熱為0.266，表面比電阻為8.2×10^7~1.2×10^10Ω,，體積比電阻為1.9×10^8~4.79×10^9Ω·cm,。 化學(xué)性質(zhì) 蛇紋石石棉的耐堿性能較好，幾乎不受堿類的腐蝕,，但耐酸性較差,，很弱的有機酸就能將石棉中的氧化鎂析出，使石棉纖維的強度下降,。 角閃石石棉屬于單斜晶系構(gòu)造,。顏色一般較深,，比重較大，具有較高的耐酸性,、耐堿性和化學(xué)穩(wěn)定性,，耐腐性也較好。尤其是藍(lán)石棉的過濾性能較好,，具有防化學(xué)毒物和凈化被放射性物質(zhì)污染的空氣等重要特性,。蛇紋石石棉和閃石石棉的區(qū)分是:把石棉放在研缽中研磨，蛇紋石石棉成混亂的氈團,，纖維不易分開,，閃石石棉研磨后易分成許多細(xì)小的纖維。不含鐵的石棉呈白色,，含鐵的石棉呈不同色調(diào)的藍(lán)色,。纖維狀集合體絲絹光澤，劈分后的纖維光澤暗淡,。 石棉是彼此平行排列的微細(xì)管狀纖維集合體,，可分裂成非常細(xì)的石棉纖維，直徑可小到0.1微米以下,。完全分裂開松后,，用肉眼很難觀察，因而是良好的細(xì)菌過濾材料,。 纖維長度超過8毫米的石棉與20~25%的棉紗混合可制成防火紡織材料,，較短的纖維可用于制作石棉膠合布、石棉板和絕緣材料等,。藍(lán)石棉具有獨特的防化學(xué)毒物和凈化放射性微粒污染空氣的性能,，被用于制作各種高效能過濾器，用它制造的石棉紙過濾效率達99.9%,。 垂直裂隙的石棉纖維稱為橫纖維,，一般長度在30厘米以下，蛇紋石石棉多以這種形式產(chǎn)出,，平行裂隙方向延長的石棉纖維稱縱纖維,，其長度可達1米以上，藍(lán)石棉多為縱纖維,。其他石棉這兩種纖維均有,。 產(chǎn)地儲量 據(jù)美國USGS統(tǒng)計，世界石棉已探明儲量2億噸,，主要分布在俄羅斯,、中國、加拿大,、哈薩克斯坦,、巴西,、南非和津巴布韋，特別是俄羅斯的烏拉爾地區(qū)和加拿大的魁北克地區(qū),，合計約占世界總儲量的50%。其加拿大石棉產(chǎn)量儲量居世界第一,。 石棉礦床產(chǎn)在超基性巖中或變質(zhì)白云巖中,。石棉產(chǎn)在寬幾毫米或幾厘米的巖石裂隙中形成棉脈，礦體則由群集的棉脈組成,。蛇紋石石棉分布廣,，占石棉總產(chǎn)量的95%。它主要形成于侵入體與白云巖或白云質(zhì)灰?guī)r的接觸帶和超基性巖經(jīng)變質(zhì)作用形成的蛇紋巖的網(wǎng)狀裂隙中,。閃石石棉多在動力變質(zhì)條件下,，由熱液提供鈉、鎂質(zhì)交代含鐵硅質(zhì)巖而成,。最大的纖蛇紋石礦藏位于俄羅斯聯(lián)邦的烏拉爾山脈,。 開采加工 世界范圍 2003年世界生產(chǎn)石棉總量約為206萬噸，比2002年減少7萬噸,。俄羅斯產(chǎn)量占世界第一位,其次是中國,、哈薩克斯坦、加拿大,、巴西和津巴布韋,。上述國家總產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的95%。 雖然2003年石棉產(chǎn)量減幅不大,，但石棉生產(chǎn)前景不是很光明,，有些國家已經(jīng)采取立法行動，全面或部分禁止石棉使用,。如烏拉圭已通過立法禁止生產(chǎn)和進口石棉制品,，新西蘭亦已禁止進口石棉原礦。 世界所產(chǎn)石棉主要是蛇紋石石棉,，約占世界石棉產(chǎn)量的95%,。其次是透閃石石棉，在印度等國家開采,，但產(chǎn)量有限,。商業(yè)性開采青石棉、鐵石棉生產(chǎn)已在南非結(jié)束,，直閃石石棉在許多國家已很久不開采了,。中國也于2002年7月宣布，禁止角閃石類石棉的生產(chǎn),、進口和使用,。 中國范圍 中國石棉生產(chǎn)始于上世紀(jì)50年代初,，生產(chǎn)和消費隨著國民經(jīng)濟的發(fā)展而加快。1996年后,，石棉生產(chǎn)由于環(huán)保等原因,，以及俄羅斯石棉進口的沖擊，2003年中國生產(chǎn)石棉33.7萬噸,，實際上,，中國石棉的需求并未減弱，只是進口大大增加了,。 據(jù)統(tǒng)計,，目前國內(nèi)能基本正常生產(chǎn)的大中型石棉礦山及加工企業(yè)約31家，其中生產(chǎn)能力超過3萬噸的企業(yè)有青海茫崖蛇紋石石棉礦(年產(chǎn)8萬噸),、新疆巴州石棉礦(年產(chǎn)4萬噸),、新疆若羌石棉礦(年產(chǎn)3萬噸);年產(chǎn)兩萬噸以上的有四川新康、四川石棉礦,、青海祁連,、甘肅鳴沙石棉礦等。2003年中國石棉實際年生產(chǎn)能力己達45萬噸,，而實際產(chǎn)量為33萬噸左右,。中國生產(chǎn)的長纖維石棉少，中短纖維石棉多,。 檢驗標(biāo)準(zhǔn) 中國溫石棉標(biāo)準(zhǔn)體系是在參考采用世界先進國家的標(biāo)準(zhǔn),、結(jié)合自己的實際國情建立起來的。不但規(guī)定了詳細(xì)的檢驗方法和判定方法等內(nèi)容,，還確定了詳細(xì)的檢驗設(shè)備參數(shù),。 1961年，中國頒布了建工部非金屬礦研究所參照前蘇聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)制訂的石棉行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)--建標(biāo)54-61《溫石棉》標(biāo)準(zhǔn),。 1987年,，中國制訂GB8071-1987《溫石棉》、GB6646-1986《溫石棉檢驗方法》等標(biāo)準(zhǔn),。 1998年,，由咸陽非金屬礦研究設(shè)計院立項對GB8071-1987石棉國家標(biāo)準(zhǔn)進行修改。修訂中增加了術(shù)語定義,，修改了產(chǎn)品代號,，取消了產(chǎn)品分等分級，將反映纖維松解度的比表面積項目改為松解度測定項目,，將檢驗分為型式檢驗和出廠檢驗,，增加了標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，節(jié)約檢驗時間和成本，規(guī)定了較為嚴(yán)密的檢驗規(guī)則,，將檢驗風(fēng)險進行合理分配,，形成了較先進和完善的石棉標(biāo)準(zhǔn)體系。 測試方法 石棉測試方法很多,，由于石棉出現(xiàn)的環(huán)境不同,，評價目的不同，選擇的方法也不同,，因此沒有哪一種測試可以解決全部問題,。只有將其相結(jié)合才能保證檢測的有效性和準(zhǔn)確性。根據(jù)石棉檢測實踐,，并參考國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，主要采用XRD 與PLM兩種儀器相結(jié)合的手段作為工業(yè)產(chǎn)品中石棉檢測的技術(shù)方法,。 X射線衍射儀(XRD)測試原理為每種礦物都具有其特定的X射線衍射數(shù)據(jù)和圖譜,，其衍射峰的強度與其含量成正比關(guān)系，據(jù)此來判斷試樣中是否含有某種石棉礦物并測定其含量,。該方法可辨石棉種類,，并進行定量分析;偏光顯微鏡(PLM)主要是通過觀測礦物晶體形態(tài)、折光率,、干涉色,、色散、延性,、顏色,、多色性、解理,、輪廓,、突起、糙面,、貝克線等特征鑒定石棉礦物;XRD 可以檢測出石棉礦物,，但是無法確認(rèn)其形貌是否為纖維狀，因此需要采用PLM 進行確認(rèn),，通過這兩種設(shè)備結(jié)合分析,。 |
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